Este documento resume um estudo sobre a determinação dos níveis de metais traço na fração solúvel de sedimentos coletados de uma lagoa de detenção no Porto de Aratu, Bahia. Amostra de sedimento foi coletada e analisada para As, Cu, Ni, Zn e Pb usando extração com HCl. Os resultados mostraram concentrações médias de As e Ni, enquanto Cu, Zn e Pb não foram detectados.
Metais traço em sedimento da lagoa via icp-oes plasma
1. DETERMINAÇÃO DE METAIS TRAÇO EM SEDIMENTO DE UMA LAGOA DE
DETENÇÃO DO PORTO DE ARATU (BAIA DE TODOS OS SANTOS – BAHIA)
MÔNICA MARIA DA SILVA (1), WALDETE JAPIASSU DE OLIVEIRA (2)
Grupo De Vry - Brasil
RESUMO
Os sedimentos são materiais de grande importância no contexto ambiental, pois são locais de depósito de
substâncias químicas, como os metais. A presença de metais traço gera certa preocupação pelo fato de
serem acumulativos e não degradáveis, podendo ser um alerta quanto à necessidade do monitoramento
ambiental, pois no caso de alcançar os corpos hídricos estas espécies metálicas poderão afetar suas
qualidades. O presente trabalho foi realizado nas instalações do Laboratório de Absorção Atômica e
Plasma da Empresa Paranapanema situada na cidade de Dias D’Ávila, Bahia em Junho/2014. Foram
determinadas as frações solúveis dos metais traço Arsênio (As), Cobre (Cu), Níquel (Ni), Zinco (Zn) e
Chumbo (Pb) em amostra de sedimento de uma lagoa de detenção proveniente do sistema de drenagem de
água pluvial e partículas sólidas localizado no porto de Aratu- Bahia, com o intuito de fazer um estudo
preliminar da ação antrópica sob o sedimento através da determinação dos metais contidos na fração
solúvel. A amostra foi coletada no ponto do vertedouro em Junho de 2014 e a metodologia de extração
empregada foi uma adaptação da metodologia de Tedesco com ácido clorídrico (HCl) 0,1 mol L-1. Os teores
dos metais solúveis foram determinados por espectrometria de emissão atômica por plasma indutivamente
acoplado – ICP OES. Os valores dos coeficientes de correlação (R2) foram um bom indicativo quanto à
linearidade da curva de calibração e a metodologia analítica foi validada empregando-se a técnica de
fortificação (spike) na matriz. Os resultados mostram teores médios dos metais solúveis As e Ni contidos no
sedimento de 2,50 ± 0,11 e 2,20 ± 0,02 mg/Kg, respectivamente. O teor de Cu solúvel apresentou uma média
de 0,54 ± 0,07 mg/Kg. Enquanto os teores solúveis dos metais Pb e Zn não foram detectados na amostra de
sedimento.
Palavras-Chave: metais traço, sedimentos, fração solúvel.
(1) Trabalho de Conclusão de Curso de Pós-Graduação em Gestão Ambiental da Faculdade de Ciência e Tecnologia –
Área 1, Av. Paralela, 3172. Salvador (BA). Graduada em Química Industrial pela Universidade Federal de Sergipe, São
Cristóvão (SE). E-mail: monicaduos@gmail.com
(2) De Vry Brasil, Faculdade de Ciência e Tecnologia – Área 1. Av. Paralela, 3172. Salvador (BA). E-mail:
woliveira4@area1.edu.br
2. ABSTRACT
The sediments are of great importance in the environmental context, they are places of deposit of chemical
substances. The presence of trace metals generates some concern because they are cumulative and non-degradable
and can be a warning about the need for environmental monitoring, because in the case of
achieving water bodies, these metal species may affect their qualities. This work was carried out on
Company premises Paranapanema located in the town of Dias D'Ávila, Bahia in June / 2014. The soluble
fractions of trace metals arsenic (As), copper (Cu), Nickel (Ni), Zinc (Zn) and Lead (Pb) were determined in
sediment samples from a detention pond from the drainage system located in the port of Aratu- Bahia, in
order to make a preliminary study of human action under the sediments of the pond. The sample was
collected at the point of the spillway in June 2014, the methodology used was an adaptation of extraction
Tedesco with hydrochloric acid 0.1 mol L-1. The levels of soluble metals were determined by atomic emission
spectrometry by inductively coupled plasma. The values of correlation coefficients (R2) indicated good
linearity of the calibration curve. The analytical methodology was validated by the technique of fortification
(spike) in the matrix. The results show medium levels of As and Ni contained in the sediment of 2.50 ± 0.11
and 2.20 ± 0.02 mg / kg, respectively. The soluble copper had an average of 0.54 ± 0.07 mg / kg. While
soluble Pb and Zn were not detected in the sediment sample.
Key words: trace metals, sediment, soluble fraction.
1. INTRODUÇÃO
O porto de Aratu está localizado na Baía de Todos os Santos (BTS), na enseada do Caboto, próximo
à entrada do canal de Cotegipe, em frente à costa leste da Ilha da Maré, no município de Candeias, à
50 km do centro de Salvador. Tem como coordenadas, latitude -12º 47’00 S, longitude - 13º 30’00
W (ANTAQ, 2012). A Baía de Todos os Santos é a segunda maior baía costeira do Brasil, seu
entorno é compreendido por áreas urbanas, inclusive Salvador, uma ampla área industrial, dois
portos (Aratu e Base Naval) e o maior polo petroquímico do hemisfério sul.
O porto de Aratu opera em seus terminais com tipos variados de cargas (amônia, soda cáustica,
uréia, magnesita, cimento, minerais, vários tipos de concentrado, e etc.) com altos teores de metais
como Fe, Zn, Hg, Mn e Cu, dentre outros. Durante as operações portuárias substâncias poluentes
podem degradar a qualidade do ar, do solo e das águas. De acordo com Rocha (2012, p. 584) as
ações antrópicas aliadas aos fenômenos meteorológicos podem constituir uma importante rota de
contaminantes químicos para outros compartimentos ambientais como sistemas aquáticos e solos.
Como o vento que deposita as partículas nas áreas e entorno do porto e a chuva que por regime de
escoamento superficial arrasta as partículas e substâncias se espalhando pelas áreas do porto.
Neste contexto, para tentar minimizar este impacto sobre o meio ambiente, o terminal portuário
possui um sistema de drenagem que recebe águas pluviais e efluentes com canaletas interligadas e
tanques de sedimentação para remover impurezas e assentar as partículas sólidas no fundo. A água e
uma parte do sedimento vão para a lagoa de detenção (Figura 1) para retardar seu escoamento, que
após alcançar sua cota máxima de volume segue para o rio Dentro do Mato para em seguida ser
lançado em mangue na Baia de Aratu.
As amostras de sedimento de rios, lagos e reservatórios têm sido estudados para esclarecer aspectos
da poluição ambiental atribuída aos elementos-traço e substâncias nocivas aos ecossistemas
aquáticos. Os trabalhos que tratam de poluição de solo e/ou sedimento por metais se dividem quanto
à determinação das concentrações dos metais em dissolvidos e totais. Alguns autores utilizam de
extratores como ácidos diluídos para a determinação do metal solúvel e em contrapartida, outros
3. estudiosos fazem uso de ácidos extremamente oxidantes como os ácidos perclórico, nítrico e
sulfúrico para a determinação dos metais totais.
Para muitos estudiosos a concentração total é apenas o ponto de partida dos estudos. Para Ishikawa
(2009, p.1744) essa informação não permite discriminar se os elementos tóxicos em estudo têm
origem natural ou antrópica e tampouco sobre mobilidade ou biodisponibilidade Já a fração
dissolvida informa a fração do metal que está disponível à biota sendo um ponto de maior
relevância nos estudos de avaliação de qualidade ambiental.
Noale (2007) considerou o uso do HCL 0,1 mol L-1 para determinar a concentração do metal
potencialmente disponível e a metodologia Environmental Protection Agency (EPA) 3050 B para
determinar a concentração do metal total em sedimento de lagos. Adamatti e Giovanela (2009)
determinaram a fração potencialmente disponível dos metais pesados no sedimento de uma
microbacia utilizando HCL 0,1 mol L-1.
Para Wittman (1981, apud DEPINÉ, 2012, p. 229,) o sedimento representa o principal
compartimento de acúmulo, reprocessamento e permuta dos elementos-traço e como ferramenta de
avaliação é comum utilizar como parâmetro a disponibilidade destes elementos, ou seja, a fração
dissolvida de metais.
Figura 1: Lagoa de detenção que recebe águas pluviais e partículas sólidas provenientes do pátio de estocagem
do Porto de Aratu.
Fontes: Google maps (2014), Paranapanema (2014).
Neste estudo, foram determinadas as frações solúveis dos metais cobre, níquel, chumbo e zinco e do
semi-metal arsênio em amostra de sedimento da lagoa de detenção do Porto de Aratu, cujo objetivo
foi fornecer uma base para avaliar a qualidade do sedimento quanto à existência de substâncias
químicas fracamente adsorvidas ao sedimento, importante para as discussões do gerenciamento e
monitoramento da lagoa.
4. 2. OBJETIVOS
2.1. Objetivo geral
Determinar metais em sedimento.
2.2. Objetivo específico
Determinar a concentração dos metais traço As, Cu, Ni, Zn e Pb na fração solúvel do sedimento,
através de análise química.
Obter um estudo preliminar do sedimento da lagoa de detenção do Porto de Aratu.
3. PARTE EXPERIMENTAL
3.1. Coleta e preparo das amostras
A amostra de sedimento da lagoa de detenção foi coletada em Junho/2014 no ponto próximo ao
vertedouro. Em campo, a amostra foi coletada e acondicionada em saco plástico. Em seguida, a
amostra fresca foi seca em estufa entre 70-800C por 6 horas. Depois de seca, foi quarteada e
homogeneizada. Posteriormente, a amostra foi moída num moinho de anéis oscilantes e peneirada
em peneira de nylon de 100 mesh (0,149 mm). Foi repetido o processo de quarteamento e
homogeneização e tomou-se uma parte para análise química.
3.2. Materiais e reagentes
Materiais como vidraria, tubos de polipropileno Sarstedt® e frascos PFA foram mergulhados em
solução de detergente Extran® a 5% e posteriormente em solução de ácido nítrico a 10%
volume/volume (V/V) num tempo total de 24 horas para promover uma descontaminação mais
eficiente. Transcorrido este tempo, os materiais foram enxaguados três vezes com água deionizada.
Os ácidos empregados no trabalho foram de pureza analítica (P.A) e as soluções padrão empregadas
tanto na construção da curva de calibração quanto nos ensaios de recuperação eram padrões
certificados Merck. A água utilizada no preparo das soluções e diluições foi água pura obtida de um
Milli-Q®.
3.3. Determinação da fração solúvel pelo extrator HCl 0,1 mol L-1
Foram selecionados para determinação química os metais As, Cu, Ni, Pb e Zn por estarem
associados aos principais constituintes dos materiais movimentados no Porto de Aratu com alto
potencial de poluição por metais. Para determinar a fração solúvel dos metais foi utilizado o ensaio
de extração com HCl 0,1 mol L-1 adaptado da metodologia de Tedesco et. al 1995, definido por
Girotto (2007) como princípio do deslocamento dos íons através do efeito de massa do H+
adicionado na solução. Esta extração retira os íons fracamente adsorvidos nas superfícies da fase
sólida do solo.
Pesou-se 10,00g de amostra seca em um erlenmeyer com capacidade de 125 mL e adicionou-se
40,00 mL de HCl 0,1 mol L-1 . Em seguida, com a finalidade de liberar os metais fracamente
adsorvidos foi efetuado um contato entre as partículas e a solução ácida através do agitador de
plataforma universal da Bioblock Scientific, a 150 rpm por 30 minutos vide (Figura 2). A suspensão
ficou em repouso por 18h sendo posteriormente filtrada por gravidade em papel de filtro
quantitativo Whatman grau 44. O filtrado foi recolhido em frasco de polipropileno Sarstedt® e
5. encaminhado para análise por ICP OES. O ensaio de extração pode ser visualizado pelo fluxograma
na Figura 3.
Figura 2: Agitador de plataforma para a mistura das amostras de sedimento com solução de HCl 0,1 mol L-1.
Fonte: Paranapanema (2014).
Figura 3: Fluxograma de ensaio de extração segundo metodologia adaptada de Tedesco et. al, 1995.
Fonte: Elaboração própria.
As amostras foram determinadas em tréplicas e a resposta analítica foi avaliada pelo uso do branco
para reagente. Para validar o método analítico foram usadas amostras fortificadas (spike) com
Arsênio, Cobre, Níquel, Chumbo e Zinco na determinação dos teores solúveis. Quando necessário,
as amostras foram diluídas devido à abrangência da curva analítica.
6. 3.4. Equipamentos
A quantificação dos metais solúveis foi realizada por Espectrometria de Emissão Atômica por
Plasma Indutivamente Acoplado – ICP OES, vide Figura 4. Sendo o espectrômetro da marca Perkin
Elmer (Optima 8300®) com sistema dual view (visão axial e radial). No Quadro 1 encontram-se as
condições operacionais que foram empregadas nos ensaios de determinação dos metais.
Figura 4: Espectrômetro de Emissão Atômica com Plasma Indutivamente Acoplado utilizado para a
determinação de metais e semi-metais em sedimento da lagoa de detenção.
Fonte: Paranapanema (2014).
Equipamento
ICP OES
Condição de
operação
Potência de radiofrequência (W) 1350
Plano de visão Axial
Plasma (L min-1) 8
Nebulizador (L min-1) 0,6
Gás auxiliar (L min-1) 0,2
Vazão da bomba (mL min-1) 2
Número de leituras 3
Quadro 1: Condições de operação do ICP OES empregado nos ensaios.
Fonte: Elaboração própria
4. RESULTADOS E DISCUSSÃO
A legislação brasileira (Resolução CONAMA 454/2012) estabeleceu critérios de qualidade para
sedimentos a serem dragados em águas brasileiras. Estes critérios consideram o limiar abaixo do
qual não se observa efeito adverso à biota e o valor acima do qual provavelmente se observa efeito
adverso à biota, Nível 1 e Nível 2, respectivamente. Almeida (2010, p. 26), chama atenção de que
apesar da referência à biota, os valores de qualidade de sedimentos estabelecidos pela Resolução
referem-se à concentração (massa bruta) de metais nos sedimentos conforme se nota no Quadro 2.
Substância Água Salina/Salobra Água Salina/Salobra
Nível 1 Nível 2
Metais e Semi
metais
(mg/Kg)
Arsênio (As) 19 70
Cobre (Cu) 34 270
Chumbo (Pb) 46,7 218
Níquel (Ni) 20,9 51,6
Zinco (Zn) 150 410
Quadro 2: Níveis nacionais de classificação dos sedimentos.
Fonte: Resolução CONAMA 454/2012.
7. No presente trabalho utilizamos como parâmetro os valores orientadores da CONAMA 454/2012
para avaliar o nível de classificação do sedimento da lagoa de detenção, apesar de considerarmos a
fração solúvel dos metais. Os resultados de determinação dos teores solúveis por meio da técnica de
ICP OES estão indicados no Gráfico 1. Para os elementos As e Ni foram encontrados teores médios
de 2,50 ± 0,11 e 2,20 ± 0,02 mg/Kg, respectivamente. O teor de Cu solúvel apresentou uma média
de 0,54 ± 0,07 mg/Kg e para os metais Pb e Zn não houve presença detectável em seus teores.
3,00
2,50
2,00
1,50
1,00
0,50
0,00
Teor metal solúvel (mg/kg)
As Cu Ni Pb Zn
Gráfico 1: Resultados de análise dos teores de metais solúveis em amostras de sedimento.
Fonte: Elaboração própria
Com o propósito de validar a metodologia analítica, encontra-se no Gráfico 2 os resultados das
taxas de fortificação (spike) na amostra. Obtiveram-se valores médios de recuperações entre 89,10 a
97,52% para os metais. Segundo Jesus (apud BETEMPS, 2012, p. 83) fatores de recuperação entre
75% a 110% são considerados satisfatórios. Na determinação de metais em sedimentos de corrente
Almeida, 2012 aceitou resultados de recuperação acima de 80%.
105,0
100,0
95,0
90,0
85,0
80,0
As Cu Ni Pb Zn
Taxa de fortificação (%)
Gráfico 2: Resultados das taxas de fortificação em amostras de sedimento.
8. Outro critério empregado para a validação do método foi avaliar nos gráficos de calibração os seus
respectivos coeficientes de correlação (R2). Observou-se que todos os elementos têm uma
correlação fortíssima (próximo da unidade) e, portanto, as determinações estão dentro de uma faixa
linear. Nas Figuras de 5 a 7 estão representados os gráficos de calibração para cada elemento
determinado na amostra de sedimento e seus respectivos comprimentos de onda (λ) e coeficientes
de correlação.
Pereira (2010, p. 101) determinou metais em água, sedimento e peixe e considerou satisfatórios os
coeficientes de correlação das curvas de calibração cujos valores estavam acima de 0,99, pois
indicavam linearidade satisfatória.
Figura 5: Gráfico de calibração em ICP OES para As (λ=188) e Cu (λ=324).
Figura 5: Gráfico de calibração em ICP OES para Ni (λ=341) e Pb (λ= 220).
9. Figura 7: Gráfico de calibração em ICP OES para Zn (λ= 206).
5. CONCLUSÕES
Os metais presentes na fração solúvel do sedimento da lagoa de detenção, segundo a Resolução
CONAMA 454/2012 estão no limiar abaixo do qual não se observa efeito adverso à biota, mas a
presença destes elementos químicos gera um alerta quanto à necessidade de realizar um
monitoramento ambiental na lagoa de detenção, pois não sabemos ao certo qual o dano em relação à
biota uma vez que os valores guias foram considerados para teores totais dos metais.
Os valores guias de órgãos nacionais conceituados como a Companhia de Tecnologia de
Saneamento Ambiental (CETESB) e o Conselho Nacional de Meio Ambiente (CONAMA) na
avaliação do impacto de metais em sedimento e solo devem ser revisados e aprimorados, pois não
consideram abordagens como os ensaios de ecotoxicidade e biodisponibilidade em suas avaliações
de qualidade do solo e sedimento que realmente atestam o potencial de impacto ao meio ambiente.
Faz-se necessário um estudo mais aprofundado das características do sedimento quanto à dinâmica
da solubilidade dos metais traço nos corpos hídricos.
AGRADECIMENTOS
Agradeço a Paranapanema por disponibilizar as instalações e equipamentos do laboratório de
absorção atômica e plasma para realização das análises. Ao coordenador de meio ambiente Péricles
Júnior pelo incentivo.
6. REFERÊNCIAS
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Disponível em: <http://www.antaq.gov.br/portal/pdf/Portos/2012/Aratu.pdf>. Acesso em: 12 Julho
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